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                超细铜粉存在的研究现状与发展趋势
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                   超细铜粉是导电率我就要去劍皇好、强度高的纳米铜↘材不可缺少的基础原料。由于其优异的电气性求推薦能,广泛应用于导⌒电胶、导电涂料和电极材料,近年『来研究发现可用于制作催化剂、润滑油添加剂,甚至可以用》于治疗骨质疏松、骨折等。
                超细颗粒材料是指其颗粒尺寸在1~1 00 nm之间的粉∑ 末,也称为纳米颗粒材料(在应用中有人将大長老超细颗粒材料扩展到几微米)。纳◢米粒子具有小尺寸效应,大的比表面和宏观量子隧道效应,因而纳米微粉⊙显示出许多优良的性能是微米级粉末所没有的。纳米铜粉的比表▼面大、表面活性中心数目多,在冶金和石油化工中是优良ζ的催化剂。在高分子聚合物的氢化和脱氢反应中,纳米铜粉催化剂有极高的活性和选择性,在乙炔聚合反①应用来制作导电纤维的过程中,纳米铜粉是很有效的催化剂。在汽车尾气净化处♂理过程中,纳米铜粉作为催化剂可以用来部分地代替贵金属铂和钌♀,使有毒性的一氧化碳转化为二氧化碳,使一◣氧化氮转变为二氧化氮。随着电子工业的发展,由纳米铜粉制备的超细厚膜仙府頓時一片狼藉浆料将在大规模集成』电路中起着重要的作用,同时价格比贵金属银粉、钯粉低廉,具有广阔的应用前景ぷ。纳米铜润滑油添加剂是以纳米摩擦学为↙理论指导、以纳米技术为支撑的一种新型的润滑油添加剂【产品,它具有优良的抗磨减摩和节能环保功效。将纳米铜润滑油添加剂添√加到汽车发动机润滑油中∑,可减小发动机嗤的启动电流并增大汽缸压力。发动机使用该添加剂一段时间后,缸套和活塞环上便形成一层保护膜。此时。润滑系统一旦⌒ 发生故障,汽车还能安全行驶很长一段时间,这在军事上是很㊣ 有意义的。
                    此外,哈尔滨伊鸿药业有限责任公司在研究纳米铜■粉用于治疗骨质疏松、骨折药物的开发时№,经大量动▽物模型试验认为:纳米铜粉能显著●提高骨质密度、增一臉焦急加抗折力、改善组织形态,对骨质疏松症有显著的预防及治疗作用。纳米铜粉的研制是一项可能带来〗铜及其合金革命性变化的关键技术,具有重要的理论意义你們也是知道和实用价值。纳米铜粉的研究还处于开发阶段,而其广泛的用途将使得纳米铜□ 粉的研究具有更好的市场价值和市场前景。
                1 常呼规制备方法△
                   传统的电解铜粉由于颗粒较☉大,一般在10um以上,不适合用于制作纳米金烈级超细铜粉;雾化法由◆于抗氧化问题难以解决,难以推广。除了传统的电解法和雾化法外,现有制备方◎法很多,如:物理法(球磨法、气相蒸汽法、等离子法、y射线辐照㊣一水热结晶联合法、冷冻干燥法等)和液相化】学还原法。前者成本高,设备昂贵,工艺复杂;目前研究较多的是液相化学还原法。
                1.1 球磨法
                   以粗颗粒铜∩粉为试样,采用改进型振动球磨,高能球磨。高能球磨法产量较卐高、工艺简单,能制备常规方法难以制备的高熔点金属、互不◥相溶体系的固溶体、纳米金属间化合物及纳米金属,陶瓷复∩合材料,缺点是晶粒不均匀、球磨过程中易引入杂质。
                国外有人使用机械化学法合█成了超细铜粉。将氯化铜和钠粉混合进行机械粉碎,发生◣固态取代反应,生成铜及氯化钠的纳米晶混合物,清洗去除研磨混⊙合物中的氯化钠,得到超细铜粉。若仅以氯化铜和钠为初始物≡机械粉碎,混合物将发生燃烧。如在反应混合物中烈陽軍團加入氯化钠可避免燃烧,且生成的铜粉颗粒较细,粒径在20—50 nm之间。
                1.2 气相蒸发法
                   该方法是制备金∮属超微粉末最直接、最有效的方法,法国的L’air liquid公司采用感应加〇热法,用改进的气相蒸气法制粉技术制备了铜超微粉】末,产率为0.5 kg/h感应加热法是将盛放在陶瓷坩锅内的金属料在高频●或中频电流感应下靠自身发热而蒸发,这种加可惜了這地方了热方式具有强烈的诱导搅拌作用,加热速度○快、温度高。
                1.3 等离子体法
                   等╳离子体温度高、反应速度快,可ξ获得均匀、小颗粒的纳米粉体。易于实现〗批量生产,几乎可制备任何纳米材料l。等♀离子体法分为直流电弧等离子体(DC)法、高频等离子∏体(nv)法及混合目光更加陰沉等离子体(Hybrid plasma)法。DC法使用◤设备简单、易操作,生产速度快。几乎可制备任何纯金★属超细粉,但高温下电极易于熔化或蒸发而污染产物;RF法无电极污『染、反应速度快、反应区大,广■泛应用于生产超细粉。其缺点是能量利用率低、稳定性差;混合等离子体法将DC法与RF法结合起↘来,既有较大的等离子体空间、较高的生产效率ㄨ和纯度,也有好的稳定性。
                1.4 7射线辐照一水热结晶联※合法
                   陈祖耀等人利用co源强r射线辐照制》备金属超微粒子,采用r射线辐照你一水热结晶联合法获得了平不過這勢力均粒径约50 nlTl的纳米铜♂粉。
                1.5 超声电解法
                   朱学彬等以分析纯硫酸铜配制成较←←低浓度0.20—0.25 M的溶液,并加入1.8~2.O M硫酸调配成电解液。在室温下将→电解装置引入超声装置中(超声波频率20~60 kHz),电解过程中加入适量的有机溶⊙剂以防氧化,如乙醇、甲苯、油酸等(均为分析纯)。电解完成后的溶液在进行高速离╱心、真空抽滤、酒精洗¤涤和真空干燥后,得到粉末嗤产物。
                   李森利用超@声电沉积法制备金属纳米铜粉,平均粒径30 nm,分散性较好;利用XRD、TEM等进行了〒成分、粒度、形貌及结构分析,对影响纳米粉末制备的主要工艺々因素进行分析和优化。试验表明,电流密度对纳米粉☆末形成起控制作用,表面活性剂和超声场对粉末分散更为重要。
                1.6 超临界流体干燥法身上藍光爆閃(SCFD)
                   用均相溶液化学还原◥法与超临界流体干燥法劍無生一頓相结合的组合技术,制备高纯度♀、高分散性、高抗氧化性的立方晶系纳米级铜粉。粉体〓颗粒为球形,粒径约为25 nm;与普通干燥法比较,超临界流体干燥法□实现了粉体干燥与表面改性一步完成。
                2 化学还原法制备纳米级超细↘铜粉
                2.1 甲醛法
                   廖戎等人,用甲醛直接还原硫①酸铜,得到的铜粉這一擊颗粒粗大,均匀性差。采用葡←萄糖预还原硫酸铜,在碱性条不能有絲毫閃失件下,用甲醛还原得到∮紫红色超细铜粉,粒径在2O一400 nm。
                温传庚等人用甲醛做还原剂,采用液相沉淀法制备铜钠米▲粒子。经TEM和XRD表征,粒子形貌为球形,平均№粒径为30nm左右,粒径分布窄,粒子分▃布均匀,无硬团聚,为立方晶系单质铜粉。该铜粉真是每個人內心最真實表面经钝化处理。提高了抗氧化的↓能力。可以在空气中保存。
                2.2 水合肼法
                   高扬等人将溶有分散剂的硫酸▲铜溶液和水合肼溶液反应,制得粒〓径为10nm左右铜粉,粒度分布均匀.
                赵斌等人以水合肼为』还原剂,分别制备了不同粒径的超细铜粉(50—500/lm),研究了铜粉的制备工艺和不同粒径的铜ξ 粉在空气中的稳定性。采用葡萄糖还原法改善了以水合肼直接还原得⌒ 到铜粉的均匀性。该作者认为明胶作为分散剂,有防止粒子▓凝聚作用,可控制铜粉粒径。
                   SanoI 等用◇水合肼还原铜盐得到铜粉,加入高分子保护剂聚乙烯吡咯(PVP)烷酮有利于仙嬰滿是痛苦之色稳定晶粒、防止团聚。Lisicecki等采用∮微乳液法,以水合肼为还原剂,制备出平均粒︼径为50 nm、单分散性好的纳米铜粉。
                2.3 次≡亚磷酸钠法
                   张志梅等人,用NaH2PO2还原CuSO4的〓络合溶液,得到粒径30~50 nm单质铜。将一定浓度的次亚磷酸钠溶液以一定的速率加入一定浓度∩的硫酸铜溶液中搅拌,使二者发生氧化还原反应,生氣勢不斷爆發成单质铜。
                2.4 硼氢化物法
                   黄钧声等人,用KBH4还原CuSO4,加入KOH和EDTA制得纳▅米级铜粉,调整反应物浓度可消除Cu:O等杂质,制备的纳米铜粉仍▂有一定团聚,试验需加入分散剂来改善。
                张虹等用KBH4溶液还原CuCI2的络合溶↑液,得到红黑色的铜粉,粒径约为20-40nm。
                2.5 锌∞粉还原法
                   钟莲云等采用化学合成法可低成本制备超细铜你去安排吧粉。以金属锌和∩五水硫酸铜为原料,用氨水调节pH值,研究了硫酸铜浓→度、氨水加入量、反应温度@ 等对超细铜粉粒径大小的影响,获得密度较小的0.1nm超细铜粉。
                2.6 抗坏血∏酸法
                   肖寒 等人,以CuSO4&#8226;5H2O为原料,以抗坏血酸为还原剂,聚乙烯吡咯烷酬Ψ为保护剂,制得20~40 nm铜粉,并探讨 CuSO 和抗坏血酸的比例,保护剂(分散剂)用量及其对铜粉颗粒的控制作用。
                3 结论
                    目前,工业生产超细微材料方法◆有:冷冻干燥法、沉淀转︽化法、激光气相合成法、超声波法、水解法、机械合金化︻技术、均匀沉淀法、还原∏一保护法等。上述各法中,有的需要庞大的设备,有的复杂,有的制¤备成本高,有的合格率及产量低。而液相化学还原法制√备纳米铜粉有其独到的优点,如设备简单◣、 艺流程短、投资小、产量大、成本低、易工业化生产等。目前采用的还原剂妖異女子淡淡包括甲醛、抗坏血酸、次磷酸钠、硼氯化钠、水合肼等,但是这些还原剂有的有剧毒,有的还原能力差就是這兩件東西了,有的成本太↓高,还有的反应过程易引入其他杂质,因此,寻找更为合适的还原剂或复合ω还原剂,研究更为理想的反应体系成为纳米铜粉制々备研究的重要课题。此外,由于纳米铜粉的粒径较小,表面活性∞较大,易于团聚,并且粉末表面易被氧化成Cu20,因此如何最佳選擇改善纳米铜粉的分散性及怎样防止铜粉被氧化也是一个重要研究方向。

                 
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